问题:多氟芳基硼酸或硼酸酯的稳定性

各位高手,目前的使用多氟芳基硼酸或硼酸酯的Suzuki反应反应,使用甲苯/水/(碳酸钾或碳酸钠或碳酸铯)60-70℃反应,反应过程多氟芳基硼酸或硼酸酯很快就消耗完,另外一个溴苯还剩很多,换无水体系反应基本无原料产生,

请教各位高手指点一下

从小就拉Lv0 2020-12-04 举报 评论
答案(5)
  • 环境保护专家v0

    多氟取代苯硼酸和杂环2位硼酸一样很容易脱硼基,但没有吡啶2位硼酸那么严重,常规方法可以解决比如Buchwald组报道的XPhos体系 (JACS, 2010, 132, 14073),但这种大位阻富电子的膦配体一般适用于氯代物和溴代物而不适用碘代物(见下图),经典的suzuki体系,即传统配体如PPh3, dppf条件下氧化加成是决速步,而ArX氧化加成活性次序是I大于Br大于Cl,而后来发展的一系列大位阻富电子膦配体极大的促进了氧化加成(使氯代物suzuki成为可能)同时抑制转金属化而使转金属化成为决速步,而氧化加成得到的ArPdX转金属化活性次序是F大于Cl大于Br大于I,所以也才有添加氟化物的报道;另外,硼酸酯或氟硼酸钾在体系中缓慢释放硼酸有利于抑制一般程度的脱硼基,你可以按buchwald组那条件试,也可以用硼酸酯在Pd(dtbpf)Cl2或Pd(amphos)Cl2,Na2CO3(2eq), THF(or dioxane)-H2O (4:1),80℃反应

    2020-12-04 评论 4
  • 小叶子v0

    催化剂醋酸钯和配体金刚烷?如果用这个催化剂的话很好反应。

    2020-12-04 评论 1
  • 青春燃烧岁月v0

    1.甲苯/水/体系缺少一个两相扩散的介质:例如乙醇,或者相转移催化剂类。简单一点放入1-2倍体积乙醇试试。

    2.做好氮气保护。

    3.催化剂活性问题:溴苯活性稍差,四三苯基膦钯偶联应该可以。建议高活性pd-132(氯代芳烃偶联也可以),一般体系(还有啥配体都不用考虑了)。

    2020-12-04 评论 1
  • 看天空v0

    主要是溴苯活性有限,碘苯活性大,昂贵


    就反应而言,可以尝试加一点氟化物(氟化钾,铯等)促进反应,季铵盐也可以尝试一下效果

    2020-12-04 评论 1
  • 軽吻v0

    多氟取代对本硼酸的影响参见Pur. Appl. Chem. 2018, 90, 677

    2020-12-04 评论 1

分析测试网

分析测试行业在线交流平台